结婚离婚等与人身关系相关的协议什么适用合同法的规定?

结婚离婚等人身关系不适用合同法的规定，适用其他法律，合同法规定的是平等主体权利义务的关系。

法律依据：《合同法》

第二条　本法所称合同是平等主体的自然人、法人、其他组织之间设立、变更、终止民事权利义务关系的协议。

婚姻、收养、监护等有关身份关系的协议，适用其他法律的规定。

注：自民法典2021年1月1日起生效后，以上法律依据变更为民法典第四百六十四条

彩礼返还的协议书是否有效?

只要符合法定的协议签订要件就有效。

法律依据：《关于适用〈中华人民共和国婚姻法〉若干问题的解释(二)》在第十条规定：当事人请求返还按照习俗给付的彩礼的，如果查明属于下列情形，人民法院应当予以支持：

(1)双方未办理结婚登记手续的;

(2)双方办理结婚登记手续但确未共同生活的;

(3)婚前给付并导致给付人生活困难的。